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為什么要禁鹵呢?那什么是無鹵素PCB?
2021-11-05
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一、什么是無鹵基材


無鹵素基材:

在化學元素周期表中,周期系ⅦA族元素指鹵族元素,包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At)。按照JPCA-ES-01-2003標準:氯(C1)、溴(Br)含量分別小于0.09%Wt(重量比)的覆銅板,定義為無鹵型覆銅板。(同時,CI+Br總量≤0.15%[1500PPM])

元素周期表

二、為什么要禁鹵

鹵素:
指化學元素周期表中的鹵族元素,包括氟(F)、氯(CL)、溴(Br)、碘(1)。目前,阻燃性基材,FR4、CEM-3等,阻燃劑多為溴化環氧樹脂。

相關機構曾對環氧樹脂基材做過研究:含鹵素的阻燃基材(聚合多溴聯苯PBB:聚合多溴化聯苯乙醚PBDE)在廢棄燃燒時,會釋放(dioxin戴奧辛TCDD)、苯呋喃(Benzfuran)等有害物質,這種物質氣味難聞,具有高毒性,并可致癌,人體一經吸入無法排出,對人體有巨大的危害。因此,歐盟的法律禁止使用的是PBB和PBDE等六種物質。中國信息產業部同樣文件要求,投入市場的電子信息產品不能含有鉛、汞、六價鉻、聚合多溴聯苯或聚合多溴化聯苯乙醚等物質。

據了解,PBB和PBDE在覆銅板行業已基本上不在使用,較多使用的是除PBB和PBDE以外的溴阻燃材料,例如四溴雙苯酚A,二溴苯酚等,其化學分子式是CISHIZOBr4。這類含溴作阻燃劑的覆銅板雖未有任何法律法規加以規定,但這類含溴型覆銅板,燃燒或電器火災時,會釋放出大量有毒氣體(溴化型),發煙量大;在PCB作熱風整平和元件焊接時,板材受高溫(>200)影響,也會釋放出微量的溴化氫;是否也會產生有毒氣體,還在評估中。

三、無鹵基板的原理

無鹵素板則是通過替換或取代這些有害元素,來實現PCB的環保無毒。目前來說,大部分的無鹵材料主要以磷系和磷氮系為主。有趣的是,含磷氮化合物的高分子樹脂在燃燒時,受熱分解生成偏聚磷酸,極具強脫水性,使高分子樹脂表面形成炭化膜,隔絕樹脂燃燒表面與空氣接觸,使火熄滅,達到阻燃效果。含磷氮化合物的高分子樹脂,燃燒時產生不燃性氣體,協助樹脂體系阻燃。

無鹵素


四、無鹵板材的特點

1.材料的絕緣性

無鹵素PCB除了環保,還具有良好的散熱性可靠性,更適合無鉛電路所需的高溫工藝;由于采用P或N來取代鹵素原子因而一定程度上降低了環氧樹脂的分子鍵段的極性,從而提高質的絕緣電阻及抗擊穿能力。

2.材料的吸水性

無鹵板材由于氮磷系的還氧樹脂中N和P的狐對電子相對鹵素而言較少,其與水中氫原子形成氫鍵的機率要低于鹵素材料,因而其材料的吸水性低于常規鹵素系阻燃材料。對于板材來說,低的吸水性對提高材料的可靠性以及穩定性有一定的影響。

3.材料的熱穩定性

無鹵板材中氮磷的含量大于普通鹵系材料鹵素的含量,因而其單體分子量以及Tg值均有所增加。在受熱的情況下,其分子的運動能力將比常規的環氧樹脂要低,因而無鹵材料其熱膨脹系數相對要小。

相對于含鹵板材,無鹵板材具有更多優勢,無鹵素板材取代含鹵板材也是大勢所趨。但是事物往往具有兩面性,無鹵素板的優點不僅在制造過程中而且在設計中都以增加復雜性為代價。無鹵PCB制板與常規PCB存在區別,比如鉆孔

五、生產無鹵PCB的體會

1.鉆孔加工性

鉆孔條件是一個重要參數,直接影響PCB在加工過程中的孔壁質量。無鹵板采用的P、N系列官能團增大了分子量同時增強了分子鍵的剛性,導致材料的剛性增強,同時,無鹵材料的TG點一般較高,因此采用普通FR-4的鉆孔參數進行鉆孔,效果并不理想。在鉆無鹵板時,需在正常的鉆孔條件下,適當做一些調整。

2.層壓

層壓參數,因不同公司的板材可能會有所不同。就拿上面所說的生益基板及PP做多層板來說,其為保證樹脂的充分流動,使結合力良好,要求較低的板料升溫速率(1.0-1.5℃/min)及多段的壓力配合,另在高溫階段則要求時間較長,180℃維持50分鐘以上。以下是推薦的一組壓板程序設定及實際的板料升溫情況。壓出的板檢測其銅箔與基板的結合力為1.ON/mm,圖電后的板經過六次熱沖擊均未出現分層、氣泡現象。

3.耐堿性

一般無鹵板材其抗堿性都比普通的FR-4要差,因此在蝕刻制程上以及在阻焊后返工制程上,應特別注意,在堿性的退膜液中浸泡時間不能太長,以防出現基材白斑。

4.無鹵阻焊制作

目前世面上推出的無鹵阻焊油墨也有很多種,其性能與普通液態感光油墨相差不大具體操作上也與普通油墨基本差不多。

無鹵PCB板由于具有較低的吸水率以及適應環保的要求,在其他性能也能夠滿足的品質要求,因此,無鹵PCB板的需求量已然越來越大。

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